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个人生活
2004年，白百何与陈羽凡在拍摄电视剧《与青春有关的日子》时因戏生情。2006年12月26日，两人领证结婚。2008年1月19日，白百何生下一子，取名为陈盛桐，小名元宝。2017年4月16日，白百何承认与陈羽凡于2015年底离婚。
社会活动
2010年9月，出席凯恩莱博新品发布会，并现场捐助25万元用于凯恩莱博在中国的慈善基金会。
2014年2月23日，白百何受邀前往米兰时装周，并以头排嘉宾的身份观看Dolce & Gabbana秀;9月1日，任健康洗手公益大使，积极配合响应各方公益活动，号召更多人认识到健康洗手习惯的重要性，为社会传递更多的正能量;9月25日，作为法国品牌CARVEN邀请嘉宾中的唯的中国女星，以品牌挚友身份在巴黎时装周秀场头排看秀，该品牌还为白百何个人特设欢迎晚宴，这也是其首次为中国女星设宴;10月3日，恰逢中法建交五十周年纪念年，她身着展现苗族文化特色的民族服饰出席在巴黎举办的“2014中国苗绣公益展”开幕活动;10月6日，受Chanel的官方邀请参加2016春夏巴黎时装周。
2015年7月16日，白百何出席“one night”关爱自闭症儿童公益晚会，并献唱《小白船》呼吁大家关爱自闭症儿童;7月18日，被授予年度壹基金公益映像节推广大使;随后，她作为推广大使跟随壹基金来到鲁甸灾区，探访当地的受灾村民，还为当地小朋友放映露天电影，并送上了爱心礼物;8月14日，与达令App以及中国妇女发展基金会，共同发起失独家庭暖爱基金，并在8月14日到8月19日发起小熊义卖公益活动，此项基金用于失独家庭的体检、用餐、心理疏导、生活救助、爱心远足或运动会等相关扶持项目。
2016年5月18日，白百何身着特制公益T恤受邀出席第二届年度挚爱颁奖礼暨2016天·晴儿童公益项目揭幕仪式，并获颁年度挚爱公益大使，同时她还呼吁大家多点关爱儿童;5月31日，应邀出席Chanel高级手工坊系列北京发布会，并在其高级手工坊系列宣传视频中担任中文解读;6月16日，白百何助阵“韩红爱心百人援甘”公益行动;9月9日，白百何出席2016Bazzar明星慈善夜;10月4日，受邀出席春夏巴黎时装周，并以头牌嘉宾身份观看Chanel春夏高级成衣系列秀;11月8日，在冬季“星空演讲”中作了一场关于何为独立女性的演讲。
